Les réactions d’oxydo-réduction peuvent opérer selon plusieurs mécanismes.
Une réaction toute simple comme: I2 + OH- = I- + HOI peut être interprétée de différentes façons :
- suivant le modèle de réaction d’oxydo-réduction (calculer le n.o. de l’iode au départ et à l’arrivée) :
Dismutation de l’iode (0 = -I + I)
- suivant un modèle de réaction acidobasique selon Lewis: base hydroxyde OH- sur acide de Lewis I+
Ces deux phénomènes étant différents du mécanisme réactionnel interne de la réaction possédant plusieurs étapes élémentaires: ici, substitution nucléophile d’ordre 2 (SN2)
Mécanismes par transfert d’électrons
Par sphère externe: pas de rupture ni de formation de liaison simultanément au transfert d’électrons. Si des ruptures ou des formations doivent opérer, celles-ci feront l’objet d’étapes distinctes qui précéderont ou suivront le transfert d’e-.
Exemple: Fe(CN)6 3- + e- → Fe(CN)6 4-
Par sphère interne: liaisons rompues ou formées de façon concertée avec le transfert d’électrons (pouvant entraîner un changement de sphère de coordination du métal).
Exemple : Co(NH3)5Cl2+ + Cr(H2O)6 2+ → [(NH3)5CoClCr(H2O)5]4+ ⇒ (transfert d’1 e- entre Co et Cr) puis [(NH3)5CoClCr(H2O)5]4+ + 5 H+ → Co2+ + 5NH4 + + Cr(H2O)5Cl2+
Mécanismes par transfert d’atome
Mis en évidence par l’utilisation de réactifs marqués
Exemple: NO2 - + HClO18 → [O2N----O18H----Cl]- → NO18 3 - + H+ + Cl-
+III +I +V -I
(Remarquer que la Σ n.o. de N et Cl avant et après la réaction reste constante)
Mécanismes par transfert d’un groupe d’atomes
RaN + H-O-O-R → RaNOH+ + RO-
(Oxydation de +II pour N et réduction de 2x(-I) pour O;n.o. Constant)
Une réaction toute simple comme: I2 + OH- = I- + HOI peut être interprétée de différentes façons :
- suivant le modèle de réaction d’oxydo-réduction (calculer le n.o. de l’iode au départ et à l’arrivée) :
Dismutation de l’iode (0 = -I + I)
- suivant un modèle de réaction acidobasique selon Lewis: base hydroxyde OH- sur acide de Lewis I+
Ces deux phénomènes étant différents du mécanisme réactionnel interne de la réaction possédant plusieurs étapes élémentaires: ici, substitution nucléophile d’ordre 2 (SN2)
Mécanismes par transfert d’électrons
Par sphère externe: pas de rupture ni de formation de liaison simultanément au transfert d’électrons. Si des ruptures ou des formations doivent opérer, celles-ci feront l’objet d’étapes distinctes qui précéderont ou suivront le transfert d’e-.
Exemple: Fe(CN)6 3- + e- → Fe(CN)6 4-
Par sphère interne: liaisons rompues ou formées de façon concertée avec le transfert d’électrons (pouvant entraîner un changement de sphère de coordination du métal).
Exemple : Co(NH3)5Cl2+ + Cr(H2O)6 2+ → [(NH3)5CoClCr(H2O)5]4+ ⇒ (transfert d’1 e- entre Co et Cr) puis [(NH3)5CoClCr(H2O)5]4+ + 5 H+ → Co2+ + 5NH4 + + Cr(H2O)5Cl2+
Mécanismes par transfert d’atome
Mis en évidence par l’utilisation de réactifs marqués
Exemple: NO2 - + HClO18 → [O2N----O18H----Cl]- → NO18 3 - + H+ + Cl-
+III +I +V -I
(Remarquer que la Σ n.o. de N et Cl avant et après la réaction reste constante)
Mécanismes par transfert d’un groupe d’atomes
RaN + H-O-O-R → RaNOH+ + RO-
(Oxydation de +II pour N et réduction de 2x(-I) pour O;n.o. Constant)